Aturan Anti-Markovnikov menjelaskan regiokimia di mana substituen terikat pada karbon yang kurang tersubstitusi, daripada karbon yang lebih tersubstitusi. Proses ini sangat tidak biasa, karena karbonkation yang biasanya terbentuk selama reaksi alkena, atau alkuna cenderung menyukai karbon yang lebih tersubstitusi.